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五金工具建材
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分(fēn)子鈣(gài)鈦礦(kuàng)含能(néng)材料(DAP‑4)由高(gāo)氯酸(suān)根陰離子,銨(ǎn)根陽(yáng)離(lí)子(zǐ)和質(zhì)子化(huà)三乙烯二胺(àn)陽離子(zǐ)(H2dabco2+)組成(chéng),因其良好(hǎo)的熱(rè)穩定性(xìng)和爆轟(hōng)性(xìng)能而(ér)受到(dào)含能(néng)材(cái)料(liào)研(yán)究(jiū)者的廣(guǎng)泛關(guān)注。原料DAP‑4 流散性差,不利(lì)於裝藥且(qiě)機械感度較(jiào)高。而利(lì)用黏結劑(jì)將藥物顆(kē)粒進行(háng)球形(xíng)化造(zào)粒(lì),可以在(zài)實(shí)現對藥物降感的(dí)同(tóng)時增加(jiā)其(qí)流動性,已(yǐ)成為(wéi)目前含(hán)能(néng)材料領(lǐng)域(yù)實現降感的(dí)重要(yào)手段。常用的(dí)球形化造(zào)粒方法(fǎ)有:靜電(diàn)噴霧法,乳液(yè)蒸(zhēng)發法,水懸浮(fú)法],等。
近年(nián)來,的發展(zhǎn)為(wéi)復(fù)合(hé)含能材料(liào)的製備提供了新的方法,具有設(shè)備(bèi)小型(xíng)化(huà),試(shì)劑(jì)消(xiāo)耗(hào)低,可(kě)以(yǐ)精(jīng)確調控(kòng)等優點。陝西(xī)應用(yòng)物(wù)理(lǐ)化學研(yán)究所(suǒ)韓瑞(ruì)山(shān)等采用十字(zì)聚(jù)焦型微流(liú)控芯(xīn)片(piàn)製(zhì)備(bèi)了HNS微(wēi)球,並對其(qí)點(diǎn)火閾(yù)值,熱(rè)性能(néng)進(jìn)行了一係列分(fēn)析。南京理(lǐ)工(gōng)大學朱朋通(tōng)過(guò)自(zì)行設計(jì)的(dí)微孔(kǒng)陣列(liè)芯片(piàn),實(shí)現(xiàn)了延期藥(yào)(B/BaCrO4)微球的(dí)製(zhì)備,提(tí)高了延期(qī)精(jīng)度。中北大學周近強(qiáng)采(cǎi)用(yòng)十(shí)字聚焦(jiāo)型(xíng)微流控(kòng)芯(xīn)片製備了窄粒徑(jìng)分布的TATB 基復合(hé)微(wēi)球;劉(liú)意利用(yòng)同(tóng)軸(zhóu)型(xíng)微流(liú)控(kòng)設備(bèi)在製備HNS/CL‑20 復合微球的(dí)同時(shí)保持了(liǎo)CL‑20 的(dí)晶型;時(shí)嘉輝(huī),張東旭等通過改(gǎi)進液滴(dī)微流控平(píng)台(tái),成功製(zhì)備(bèi)得到一係列(liè)高(gāo)球形度,粒徑(jìng)分布(bù)窄(zhǎi),分散性好的(dí)多組分含能復(fù)合微球。由以上研(yán)究(jiū)可以(yǐ)看出(chū),液(yè)滴(dī)微流控技術在製備球(qiú)形藥方麵具有明顯優(yōu)勢,但(dàn)是目前(qián)采(cǎi)用(yòng)針對(duì)DAP‑4 的(dí)球(qiú)形(xíng)化(huà)造粒還鮮有報道(dào)。
硝化纖維(wéi)素(sù)(NC)雖然(rán)容易製備,能量高,但(dàn)是(shì)其分(fēn)子作(zuò)為(wéi)一種(zhǒng)半剛性(xìng)鏈,韌性(xìng)差,玻璃(lí)化(huà)溫(wēn)度高(gāo)。聚疊氮(dàn)縮水甘油醚(GAP)具(jù)有氮(dàn)含量(liáng)高,比(bǐ)NC 有(yǒu)更多(duō)的柔性(xìng)鏈段(duàn),更低的玻璃化(huà)轉變溫度(Tg)等(děng)優(yōu)點。NC和GAP 具有良好的(dí)相容性,兩者(zhě)復(fù)合(hé)可以兼容(róng)各自(zì)優勢。基於(yú)此(cǐ),本研究采用(yòng)同軸(zhóu)型,以NC/GAP 為(wéi)復合黏(nián)結劑(jì)製(zhì)備(bèi)了(liǎo)DAP‑4 基復(fù)合微(wēi)球(qiú)。並研究了(liǎo)不同黏(nián)結劑(jì)對(duì)微球形(xíng)貌(mào)的影響(xiǎng),對其流散(sàn)性,熱(rè)性(xìng)能(néng),燃燒(shāo)行為(wéi),機械感(gǎn)度等進(jìn)行(háng)了分析,驗(yàn)證(zhèng)了液滴elveflow微(wēi)流控(kòng)技(jì)術對DAP‑4 基復合微球(qiú)製備(bèi)的(dí)適用(yòng)性。
實(shí)驗(yàn)過程
DAP‑4 製(zhì)備(bèi):采用(yòng)分子(zǐ)組(zǔ)裝策略製備了含(hán)能分子(zǐ)鈣(gài)鈦(tài)礦材料DAP‑4。具體(tǐ)實驗(yàn)步驟如下(xià):將(jiāng)5.9 g 氯酸銨,11 g 三乙烯二胺(àn)溶於150 mL 水中,水浴(yù)加熱攪(jiǎo)拌至(zhì)60 ℃ ,抽取16.5 mL 高(gāo)氯酸(suān),通(tōng)過注射(shè)泵(bèng)以0.5 mL·min-1 的速率(shuài)將(jiāng)高(gāo)氯(lǜ)酸(suān)滴加至(zhì)上(shàng)述溶液,維(wéi)持(chí)溫度60 ℃反(fǎn)應(yīng)30 min 後冷(lěng)卻,用(yòng)無水(shuǐ)乙(yǐ)醇洗滌若(ruò)幹(gān)次(cì),過(guò)濾烘幹(gān)得(dé)到DAP‑4。
微(wēi)球(qiú)製備(bèi):如圖(tú)1 所(suǒ)示(shì),由(yóu)兩台注(zhù)射(shè)泵(動力(lì)單(dān)元),同軸(zhóu)型微流控(kòng)通道(dào)芯片,聚四氟乙烯(xī)管(guǎn)組成(chéng)。分(fēn)散相為(wéi)DAP‑4 的懸(xuán)浮液,濃度為(wéi)0.6 g·mL-1,其中黏結(jié)劑(jì)溶(róng)解(jiě)在(zài)分散相中,復合黏結劑(jì)(GAP+NC)占DAP‑4 質(zhì)量的(dí)2%。為(wéi)提高(gāo)固化(huà)效果(guǒ)將連續項(xiàng)加熱(rè)至40 ℃,固定分散相和(hé)連續(xù)項(xiàng)的流(liú)速比(bǐ)為(wéi)0.2:20 mL·min-1。GAP 和NC 的比(bǐ)例(lì)分別為(wéi)0∶5,1∶4,1∶1,4∶1,並根據(jù)黏結劑的(dí)比例將製備的(dí)DAP‑4 基復合微(wēi)球分(fēn)別(bié)命(mìng)名(míng)為GN05,GN14,GN11,GN41。
結(jié) 論
(1)通(tōng)過搭(dā)建,實(shí)現(xiàn)了DAP‑4 微球的製(zhì)備。隨(suí)著其中GAP 比例的增(zēng)加,微球的球(qiú)形度逐漸改善。當(dāng)GAP 和(hé)NC 的比(bǐ)例為4∶1 時(shí),GN41 微球(qiú)的的球形度最(zuì)好(hǎo)。
(2)微球(qiú)GN05 和GN41 的熱(rè)分(fēn)解峰溫(wēn)分別為(wéi)388.06 ℃ ,389.25 ℃ ,與樣(yàng)品(pǐn)DAP‑4 的(dí)分解峰溫390.21 ℃相比,由(yóu)於GAP 和NC 的提前(qián)分(fēn)解,造成微球內(nèi)部(bù)熱累(léi)積(jī),分解(jiě)溫度均(jūn)有輕微提前。
(3)微(wēi)球GN41 自然(rán)堆積的休(xiū)止角(jiǎo)為27° ,與(yǔ)DAP‑4 和GN05 相比分別降(jiàng)低18°和(hé)4°。表明采用製備的GN41 微(wēi)球(qiú)極大的(dí)改善(shàn)了(liǎo)DAP‑4 的(dí)流散性,提高(gāo)了(liǎo)DAP‑4 的裝藥性能。
(4)通(tōng)過燃燒實(shí)驗表明(míng),GN05,GN41 比DAP‑4的燃燒(shāo)時間(jiān)有(yǒu)輕微延(yán)長,分(fēn)別(bié)延長(cháng)了(liǎo)125 ms 和(hé)36 ms,GN41 微球更好的保持(chí)了DAP‑4 的(dí)燃燒(shāo)性能。在機械感(gǎn)度(dù)方麵,GN05,GN41 和DAP‑4 相(xiāng)比(bǐ),撞擊(jī)感度提高了(liǎo)5 J,摩擦(cā)感(gǎn)度提(tí)高了(liǎo)4 N。表(biǎo)明GN41 微(wēi)球(qiú)可以在更好保(bǎo)持(chí)DAP‑4 燃燒(shāo)性(xìng)能的(dí)同(tóng)時(shí),一(yī)定程度上(shàng)降低(dī)其機械感(gǎn)度(dù),提升了(liǎo)DAP‑4 的安全性。
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